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1991年度(平成3年度) | 資料集 | 大分県産業科学技術センター

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Academic year: 2018

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(1)

(2)県産資源を利用したコふディェライト系

セラミックスの製造(第1報)

化学部 池 辺

県産資源の有効利用を図るため、金属◎ セラミッ クス複合材料製造技術の開発研究の一環としてコー ディェライト系セラミックスの製造研究を行った。

その際、セラミックスの焼成については高温炉が 試験場に無いため、九州工業技術試験所の設備を利 用させて頂いた。このため、実験を充分には行えず コーディェライトの合成には成功したものの、物性 試験用の供試体の焼成には失敗した。

幸い、平成4年度に高温炉の導入が決定している ので、供試体の焼成についてはこれの導入を待って 再開することとし、今回は第1報として途中経過を 簡単に報告する。

1 はじめに

コーディェライト(2M

gO

申2A1203。5Si O

2)

は熱膨張係数が小さく、耐熱衝撃性が大きいので、 電熱機器用耐火物や耐電弧用磁器といった熱衝撃が かかる部分の耐火物に使われる。最近では自動車の 排ガス処理装置の触媒担体として使用されている。

また、遠赤外線の放射率も高く、低熱膨張性もあ って遠赤外線放射材料としても利用されている。

特に後者の特性に注目して北海道や高知県の公設 試験場においても、地場資源を利用しての研究報告

がなされている。1)

今回、大分県では相調蚤裏当て材」としての利用 を当面の目標とした。

溶接裏当て材は、既に、コーディェライト製のも のが市販されているが、かなり高価である。使い捨 てということもあり低価格化が望まれている。

県内の末合低利用資源を利用することにより原料 コストを減らして溶接裏当て材を低価格化すること また、同時に末合低利用資源の高付加価値利用を図 ることを目的として研究を行った。

2 原材料¢試薬とその調整 (1)原材料。試薬

主原料たる県産資源としては耐火粘土(商品名別 府白土)と蛇紋岩を、配合調整用の試薬としてはα アルミナ(和光純薬工業㈱:研磨用1〃)、酸化マグ ネシウム(同:軽質、化学用)を使用した。

また、成形用のバインダーにはメチルセルロース 25cp(同:化学用)を使用した。

(2)原材料の調整

耐火粘土については別府白土砿業㈱より水簸品 (通常出荷品)を提供して頂いた。弱冠、石英粒子 の混入が見られたため150/∠の標準ふるいで粗粒分 をカットして使用した。

蛇紋岩は現在採掘されていないため、大分市内の 山中で直接採取し、ジョ山クラッシャー、ブラウン ミルを経て、最終的にジェットミル(㈱セイシン:

SKマイクロジェットミルCPN】04型)で微粉砕し

た。ジェットミルでの処理速度は1.8∼7.5kg/時、 微粉末の中心粒径は2∼4〃、集率は55∼30%であ

った(ポットの方に回収された分も粗大粒子を含む ものの大半は2∼4/‘ に粉砕されており、分級装置 を導入すれば集率はほぼ100%と考えられる)。

実験に使用した蛇紋岩粉と耐火粘土の粒度分布の 測定結果を図1示す(㈱セインン:SK LASE王之 PRO−7000S使用)。

3 実験方法 (1)反応焼結法

コーディェライト焼結体を得るには、反応焼結法 とクリンカ山焼結法の2通りがある。

(2)

いずれの配合においてもR50〔C前後でムライト及

びフォルステライトが生成、12500Cからコーディェ

ライトが牛成し始め、1280∼14000Cの問はコーディ

エライトが主成分となっている。14500Cのサンプル

についてはいずれもガラス化していた。

配合3及び配合5においては1280∼1400CCの範囲

においてもムライト(3A120382Si O

2)の残留が

認められるが、これは配合3及び配合5において酸

化マグネシウムがアルミナに対し少量であるためコ

ーディエライト牛成時にムライトの一部が未反応で

残るためと考えられる。

であるが、今回は低コスト化を目標ヒしているため

反応焼結法を選択した。技術的にも、反応焼結法で

実用化ができるものであれば、クリンカー焼結法で

も:対応可能と考えられる。

(2)配合

耐火粘土と蛇紋岩の成分分析結果を表1に、原材

料及び試薬の配合を表2に示す。

表1原料の成分分析結果

Si O

2 Al ,0。M

gO

CaO

Fe203(合計)

37.7 0.16 36.3 0.08 8.32 82.58% 45.4 37.7 0.ユ5 0.33 3.54 87.12%

(分析:化学部 北坂)

蛇紋岩 耐火粘土

5 まとめ

県塵資源を利/弔してコーディェライトセラミック

スの製造をした。この結果以下のことが判明した。

① 県産資源のみを原料とした、理論成分比を外

れた配合においてもコ」ディエライトは生成す

る。)

②コ」ディエライトの生成温度は12500C以上、

また1450〇Cからガラス化を始める(純粋な薬品

からコーディェライトを合成する場合、生成温

度は14000C以上)。

焼結体の物性については、高温電気炉を導入次第

早急に実験したい。

最後に設備利用でお世話になった九州工業技術試

験所の鋤本先生にヌ寸し謝意を申し上げます。 コーディエライトの組成は、酸化マグネシウム、

アルミナ、二酸化ケイ素(ケイ酸)が2:2:5の

モル比で構成されている。これまでの研究では試薬

等を使用して混合杯上の成分比をこの値に合わせて

きた。しかし、今回は原料コスト削減が主眼である

ため意凶的に配合をずらし、コーディェライト生成

の有無や焼結体の物性について調べることにした。

配合1∼3は2つの県産資源のみの組み合わせに

よる配合である。 価格的には蛇紋岩の方がカオリン

より安価になると考えられるため、配合2が最も低

価格の組み合わせになると考えられる。

配合4はアルミナ試薬を加えて理論配合としたも

の、配合5はカオリンを主原料にし寓アルミナ配合

としたものである。

(3)焼成条件

コーディエライト生成温度範囲の確認については

以」F■ の焼成条件で行った。

540O

C、850CC、]000CC、110O

nC、のサンプルにつ

いては、東洋製作所㈱のオペルーサー01)Mを使用、

所定の温度でi 時間ホールドして焼成した。

1200℃、12500C、12800C、1300〇C、13500C、14000C、

14500C、のサンプルについては九州工業技術試験所

の(㈱本山製作所)スーパ、バ」ンSHを使用し、

所定の温度で40分間ホールドして焼成した。

参考文献

1)北海道立工業試験場報喜 No.286(1987)

No.287(1988)

高知県工業試験場報告 N

o.20(1989)

表2 原料の配合

4 結果及び考察

配合1へノ5について、焼成温度と生成物のⅩ線回

折結果を区ほへ6に示す。

(Ⅸ4g:入4gO 酸化マグネシウム、Al :A120アルミナ、 Si 二Si O2二酸化ケイ素)

(3)

M

】CRO

N

V %

1 0.1 0.0

2 0.2 0.0

3 0.4 0.6

4 0.6 i 。8

5 0.8 3,9

6 1.0 7.1

7 1.5 i 3。6

邑 2.0 23。6

蛇紋岩微粉

ミス ̄

USV 5ml n

9l .6。1一塁

苫ⅩEBE

シ タ

O

NO

l カイメ ソクテイ

サンフ○嵐

フ、ンサンハ≠イ

ブ、ンサンシ ̄ヨウケン

ソクティヒー

ソクティシャ

ワ熟イ

シープ ̄カット (X)

ニンイリュウサイ

ヒ、コウ

ー Sur f ac e −

245&6.2(川招/c m3

− Aver age −

3,43 mi c .

1

0

0

n

U

O

O

O

% 0 ︵ 8 6 d 0 2 ︵ l

30 9 3.0 41。5

10 4.0 6i .5

24 11 6.0 81.1

12 8.0 92.3

18 13 12.n 98.O

14 16.Ol(10.0

12 15 2・l .0 100.O

i 6 32.0 100。0

6 17 48。0 100.0

1邑 64.0 100.0

0 19 96.0 100.0

0

2i 192。0 100。0

且00 (mi (∴)100

聞富CRO

N

V %

1 0.1 0.3

2 0.2 1.1

3 0.4 3。7

4 0.6 7.6

5 0。8 12.6

耐火粘土

ミス ̄

150W USW l mi n

91.6.18

1ⅩEBE

シ タ

O

NO

サンフ●胤

フ“ ンサンハ ̄イ

ブ、ンサンシ、ヨウウシ

ソクティし ̄

ソクティシサ

ブ&イ

シープ∵炉汗 (%)

ニンイリュウウイ

ヒl コウ

ー Sur f ace −

39332.O c m2/em3 6 1。0 18.3

− Åver age − 7 1。5 29.5

2.99 汀I i c . 8 2,0 42.6

ヽノ

0

0

l

一−

15 9 3。0 50。1

10 4.0 54.6 12 11 6。0 59.7

12 8.0 64.1

9 13 12。0 69.8

14 16。0 75.5

6 16 24.0 85。2

16 32。0 9i .4

3 旦7 一隻8.0 99。8

18 64.0 100.0

0 19 96。0 100。0

■⋮...一....−

L

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L

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ニニ.一

鼠00 (mlc .)1000 20 128.0 100。0

21 192、0 100.0

10

(4)

「 VTノⅧ【

沈ふミふルし山」

〔、 =ト ディエライト 「.フ1ノもスう∵ライ ま M◆ ムライト C:コディエライト

F:フ1ルスケライト

M:ムライト h ア イ r c 」皿′W

;、

璧 浬

>く ‖ 00℃

B501:

』』 L転

±

』這

i 5 25 55 J 15〔2 β)55 58

L- - h- i

J ▼】■ ̄ ̄■−{−→ ̄一 ▼■ ̄ ̄ ̄一■√

5 25 55 45(2β)55 6B

図3 焼成体のX繰回折図(配合2) 図2 焼成体のX繰回折図(配合i )

山、ふ_J J 一項

」2㈹て

h

J 」山L五止血」ノし山

C

正調巌ノ山」

S

L

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貨肇

X

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C∴1−デイ1ブイト t :7]ルステライ≡ M:ムライト r ノ ー イ1ノイ

ド ニ1㌧卜しス∴ ノ ′

M ノ†「

“ 醒℃臼 日

J しJ 」症山一〟

㌢‘ 1t 001

∨叫一一一、山−一叫

L

L』遮 ∴

!5 25 55 45(2 β)55 6日

図5 焼成体のX緑屈蘭琶(配合4)

7

三5 25 55 ま5(2 β)55 5日

(5)

15k

姦召‖‖

.∴

Ⅰ2鋤T

」L.J し、肌∼山帆ふ

S

︹︸

U

軸華譜ズ

〔: コーディJ ライト 】:フォルステライト M:ムライト

5 i 5 25 55 45(2 8)55 6日

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